В реакции обмена учавствуют 2 сложных вещества, например, кислоты, соли, основания (если не ошибаюсь, то еще и оксиды), эти вещества обмениваются своими составными частями.
В Реакции замещения же учасвствует только один сложный элемент и один простой. В конце реакции мы имеем другой сложный элемент и другой простой.